Гемицеллюлозы



Сторінка12/23
Дата конвертації16.08.2021
Розмір2.7 Mb.
1   ...   8   9   10   11   12   13   14   15   ...   23
Химические свойства

Гидролитическая деструкция в кислой среде. Макромолекулы ксилана гидролизуются в кислой среде. Продуктом полного кислотного гидролиза является -D-ксилопираноза (рис.12). Механизм реакции гидролитической деструкции ксилана в кислой среде показан на рис.4.



Рис.12. Схема, иллюстрирующая гидролитическую деструкцию

макромолекулы -(1→4)-ксилана в кислой среде.




Окислительная деструкция в кислой среде. Окислению могут подвергаться следующие гидроксильные группы: ОН-группы у второго и третьего углеродных атомов -(1→4)-ксилана с разрывом пиранозного кольца, образованием альдегидных групп и с дальнейшим их окислением до карбоксильных; ОН-группы у С3 и С4 -(1→2)-ксилана с разрывом пиранозного кольца, с образованием альдегидных и карбоксильных групп (рис.13). Гидроксильные группы макромолекул -(1→3)-ксилана как правило не окисляются.

Существуют две разновидности перйодатное окисленияраспад по Смиту и Берри. Перйодатное окисление и его модификации используются для установления строения ксиланов (и, соответственно, других полисахаридов гемицеллюлоз). Основную информацию получают, изучая окисленный полисахарид и продукты его деструкции.






Рис.13. Схемы реакций окислительной деструкции по Смиту

линейных -(1→4)-, -(1→2)- и -(1→3)-ксиланов.



Схемы реакций окислительной деструкции по Смиту линейных -(1→4)-, -(1→2)- и -(1→3)-ксиланов приведена на рис.13. Продуктами перйодатного окисления и распада по Смиту линейных -(1→4)-ксиланов являются глицерин и гликолевый ангидрид, а -(1→2)-ксиланов – этиленгликоль и глицериновый альдегид. -(1→3)-Ксиланы перйодатом не окисляются и продуктом окислительного распада является -D-ксилоза.

Реакции окислительной деструкции (распада по Смиту) разветвленных -(1→4)--(1→3)-ксиланов показаны на рис.14.





Рис.14. Окислительная деструкция (распад по Смиту) разветвленных

-(1→4)--(1→3)-ксиланов.


Под действием NaIO4 гидроксильные группы у второго и третьего углеродных атомов звеньев разветвленного -(1→4)--(1→3)-ксилана, связанных посредством -(1→4)-гликозидной связи, окисляются до альдегидных групп с разрывом пиранозного кольца (рис.14). При этом -(1→3)-гликозидные связи, присоединяющиеся боковые цепи, не разрушаются. При дальнейшем взаимодействии частично окисленного продукта с NaВН4 альдегидные группы окисляются до карбоксильных. Окончательными продуктами деструкции являются глицерин, гликолевый ангидрид и ксилозил-глицерин. Присутствие в продуктах окислительной деструкции ксилозил-глицерина позволяет сделать вывод о наличие боковых цепей в положении (1→3).



Схемы реакций окислительной деструкции по Берри линейных -(1→4)--(1→3)-ксиланов приведены на рис.15. Согласно этому способу полиальдегид обрабатывают фенилгидразином в разбавленной уксусной кислоте. При этом происходит распад и ацетальных, и гликозидных связей. Продуктами полной окислительной деструкции по Берри -(1→4)--(1→3)-ксиланов являются дифенилгидразон глиоксаля, фенилозазон глицеринового альдегида и ксилоазазон.



Рис.15. Окислительная деструкция (распад по Берри) линеных

-(1→4)--(1→3)-ксиланов.


Образование ксилоазазона в продуктах окислительной деструкции по Бери (рис.15) свидетельствует о наличии в основной цепи ксилана наряду с -(1→4)- и -(1→3)-гликозидных связей.





Поділіться з Вашими друзьями:
1   ...   8   9   10   11   12   13   14   15   ...   23


База даних захищена авторським правом ©res.in.ua 2019
звернутися до адміністрації

    Головна сторінка